电雾式检测器CAD用于测定农药中24-表芸苔素内酯含量
植物生长调节剂
小朋友在长身体的时候，在合理饮食之外需要补充一些营养剂，植物也一样，需要生长调节剂，才能结出色香味俱全的果实。以芸苔素内酯为例，作为第六代植物生长调节剂，其通过适宜浓度浸种和茎叶喷施处理，可以促进蔬菜、瓜类、水果等作物生长，可改善作物品质，提高作物产量，使作物色泽艳丽、叶片更厚实，也能使茶叶的采叶时间提前、瓜果含糖份更高、个体更大、产量更高、更耐储藏。
虽然近期的科学研究已证明，植物生长调节剂主要只对植物有用，对动物或人体的副作用远低于其他农药，但依然需要对其质量进行严格控制并合理应用，以防止过量施用造成严重残留，对农作物未来的生产计划带来影响。2023年9月21日，农业农村部办公厅发布了关于切实加强当前农药监督管理工作的通知，强化农药安全风险防范。2024年7月26日药典委官网公示了植物生长调节剂残留量的测定方法标准草案，采用液相色谱-质谱联用对59种植物生长调节剂进行检测和控制，相关细节可以参考赛默飞近期发布的应用方案。
而对于纯度和浓度更高的原料控制，则可选择更加简便易行的检测方法。目前合成的广泛应用的芸苔素内酯主要有4种，分别是24-表芸苔素内酯、22,23,24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯和28-表芸苔素内酯，其中24-表芸苔素内酯目前最为常用，由于该类化合物结构中没有明显的紫外发色团，所以采用紫外检测器检测困难，目前检测方法有苯硼酸衍生后用液相色谱测定和液相色谱-串联质谱法测定其含量。行业标准方法HG/T 4922-2016采用苯硼酸衍生后，以紫外检测器在222nm波长进行测定，该方法干扰峰较多，而且前处理复杂耗时。
图1 芸苔素内酯类化合物结构
本文采用Acclaim polar advantage Ⅱ色谱柱，结合电雾式检测器（CAD）测定农药中24-表芸苔素内酯含量，该方法不需要衍生，灵敏度高，通用性强，非常适用于该类物质的检测。
仪器配置
Thermo Fisher Vanquish高效液相色谱仪，基座:Vanquish System Base，泵：Vanquish Core Quaternary Pump（VC-P21-A），自动进样器：Split Sampler CT（VC-A13-A），柱温箱：Vanquish Column Compartment C（VC-C10-A），检测器：Charged Aerosol Detector H（VH-D20-A），色谱软件：变色龙Chromeleon 7.3。
仪器配置
Thermo Fisher Vanquish高效液相色谱仪，基座:Vanquish System Base，泵：Vanquish Core Quaternary Pump（VC-P21-A），自动进样器：Split Sampler CT（VC-A13-A），柱温箱：Vanquish Column Compartment C（VC-C10-A），检测器：Charged Aerosol Detector H（VH-D20-A），色谱软件：变色龙Chromeleon 7.3。
图2 配置CAD检测器的Vanquish液相色谱仪
测定方法
色谱条件
色谱柱：Acclaim PolarAdvantage Ⅱ (150 mm×4.6 mm，5μm，P/N 063197)，流动相：水 : 乙腈 = 60：40。流速1.0mL/min，进样体积15 µL，柱温25 °C（still air）；检测器采集频率10Hz，过滤常数5s，蒸发温度35℃。
对照品和供试品溶液测定谱图
对照品溶液和供试品溶液分别进样分析，液相色谱测定结果见图3-4。
图3 对照品溶液测定谱图
图4 供试品溶液测定谱图
图4 供试品溶液测定谱图测定结果
方法线性、精密度和准确度结果
配制不同浓度的工作曲线对照品溶液，注入高效液相色谱仪进行分析，以进样量为横坐标，峰面积为纵坐标，考察方法的线性。结果显示，在5.76到92.16µg/mL浓度范围内一次线性良好，标准曲线Y=0.0565x + 0.1234，相关系数R = 0.999。
芸苔素内酯可溶液剂含量测定结果
实验所用样品为24-表芸苔素内酯可溶液剂（标示含24-表芸苔素内酯0.01%），取该样品11g置25mL量瓶中，甲醇溶解并定容至刻度，后经0.22μm PTFE滤膜过滤，作为供试品溶液上机测定。并与苯硼酸衍生方法测定结果进行比对，结果基本一致，偏差小于2.0%。
表1 样品测定结果
总结
总结
芸苔素内酯类化合物24-表芸苔素内酯、22,23,24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯和28-表芸苔素内酯，均可采用本方法进行测定。CAD作为通用性检测器适合于该类需要衍生后测定的化合物，并且简单、快速、灵敏度高，对农药和农产品中芸苔素类化合物的分析有较强参考意义。
